低溫壓縮永久變形(耐寒系數(shù))
影響硫化橡膠的低溫壓縮永久變形的因素依然可以說是彈性與恢復。表現(xiàn)形式是橡膠分子鏈的結(jié)晶與玻璃化,解決的方法:一是降低橡膠的玻璃化溫度;二是破壞橡膠的結(jié)晶性。對于不同的橡膠品種,所采取的措施是不同的。
如對于易結(jié)晶的天然橡膠,可用改性劑或高溫硫化使其產(chǎn)生一定量的反式結(jié)構(gòu),破壞它的低溫結(jié)晶性。對于氯丁橡膠、乙丙橡膠,就要選用難結(jié)晶的品種,同時應(yīng)用耐寒增塑劑,以降低其玻璃化溫度。
對于丁腈橡膠主要是選用耐寒增塑劑降低其玻璃化溫度,有時候可能要采用一些非常規(guī)的方法才能達目的。
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硫化橡膠的交聯(lián)程度和硫化膠結(jié)構(gòu)對壓縮永久變形的影響
1.交聯(lián)程度的影響
橡膠分子鏈在應(yīng)力長時間作用下,會發(fā)生分子鏈的相對位移,產(chǎn)生應(yīng)力松弛,有些情況甚至可以松弛至零,應(yīng)力除去后,橡膠分子的回復能力降低甚至失去,產(chǎn)生永久變形。
較高的交聯(lián)程度可減少橡膠分子的位移和應(yīng)力松弛,保持較高的恢復能力、降低壓縮永久變形。
2.硫化作用的影響
硫化橡膠的壓縮永久變形通常在較高的溫度下進行。未消耗的硫化劑產(chǎn)生的后硫化作用,使變形后的橡膠分子被新形成的交聯(lián)鍵所束縛,除去應(yīng)力后的橡膠分子的恢復受阻,產(chǎn)生較大的永久變形。
這種后交聯(lián)作用與第1點所講的交聯(lián)程度是不同的。
3.交聯(lián)結(jié)構(gòu)與化學應(yīng)力松弛
多硫交聯(lián)鍵在高溫長時間的氧化作用下,產(chǎn)生交聯(lián)鍵的斷裂,致使發(fā)生化學應(yīng)力松弛,分子鏈產(chǎn)生位移。斷裂的交聯(lián)鍵在不受力的地方形成新的交聯(lián)。
這種化學應(yīng)力松弛所造成的壓縮永久變形增大是由于分子鏈位移和分子鏈恢復受阻雙重作用造成的。
解決的方法是改變交聯(lián)結(jié)構(gòu)和加強抗氧化作用。
影響硫化橡膠壓縮永久變形的因素
壓縮永久變形是橡膠制品的重要性能指標之一。硫化橡膠壓縮永久變形的大小,涉及到硫化橡膠的彈性與恢復。彈性與恢復是相互關(guān)聯(lián)的兩種性質(zhì),有些人往往簡單地認為橡膠的彈性好,其恢復就快,永久變形就小,這種理解是不夠的。
當橡膠的變形是由于分子鏈的伸張引起的,它的恢復(或永久變形的大?。┲饕上鹉z的彈性所決定;如果橡膠的變形還伴有網(wǎng)絡(luò)的破壞和分子鏈的相對移動,這部分可以說是不可恢復的,它是與彈性無關(guān)的。
所以,凡是影響橡膠彈性與恢復的因素,都是影響硫化橡膠壓縮永久變形的因素。
影響橡膠恢復能力的因素有分子間作用力(粘性)、網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的變化或破壞、分子間的位移等。
有些橡膠制品 (如密封制品) 是在壓縮狀態(tài)下使用, 其耐壓縮性能是影響產(chǎn)品質(zhì)量的主要性能之一,橡膠耐壓縮性一般用壓縮永久變形來恒量。橡膠在壓縮狀態(tài)時,必然會發(fā)生物理和化學變化,當壓縮力消失后,這些變化阻止橡膠恢復到原來的狀態(tài),于是就產(chǎn)生了壓縮永久變形。
壓縮永久變形的大小,取決于壓縮狀態(tài)的溫度和時間,以及恢復高度時的溫度和時間。在高溫下,化學變化是導致橡膠發(fā)生壓縮永久變形的主要原因。
壓縮永久變形是去除施加給試樣的壓縮力,在標準溫度下恢復高度后測得。
在低溫下試驗,由玻璃態(tài)硬化和結(jié)晶作用造成的變化是主要的,當溫度回升后,這些作用就會消失,因此必須在試驗溫度下測量試樣高度。